Окисление серебра. Окисление серебряных изделий и способы их очистки

Серебро - благородный металл, который сочетается с любыми камнями, цветом кожи и даже одеждой. Украшения из серебра пользуются популярностью еще и потому, что стоимость этого металла не столь высока. Для того чтобы изменить серебреное украшение, повлиять на его цвет и оттенок используется процесс оксидирования.

Оксидирование серебра - это химический процесс. В результате которого металл покрывается пленкой, украшение меняет цвет. Помимо этого, пленка защищает ювелирное изделие от воздействия внешней среды.

Плюсы оксидирования:

  1. Помогает изменить внешний вид украшения.
  2. Защищает изделие от агрессивного действия внешней среды.

Оксидированное серебро может иметь несколько оттенков: оно бывает серым, фиолетовым, синим и даже черным. Оттенок украшения определяют в процессе оксидирования, как только достигается определенный цвет, изделие извлекают из раствора.

Процесс оксидирования серебра

Раствор для процесса оксидирования готовят отдельного, его срок годности составляет не более 24 часов. Чем выше температура раствора, тем насыщеннее будет цвет изделия.

Приготовить раствор для оксидирования можно и в домашних условиях, также оксидированный метал можно получить и при промышленной обработке.

Как проходит оксидирование?

Процесс обработки украшений из серебра проходит по следующей схеме:

  • изделие помещают в заранее приготовленный раствор;
  • наблюдают за химической реакцией;
  • при помощи деревянного приспособления извлекают украшение;
  • промывают изделие в воде.

Для приготовления раствора используют серную печенку - это раствор углекислого калия и сульфида калия в процентном соотношении один к одному или один к двум. Компоненты растворяют в воде, а после подвергают раствор термической обработке - его медленно нагревают до температуры 80-90 градусов.

Если требуется придать оттенок отдельному участку серебряного украшения, то раствор наносят выборочно на отдельные участки украшения.

Если необходимо полностью изменить цвет украшения, то его полностью погружают в раствор, а после промывают под потоком воды, медленно снижая ее температуру для того, чтобы зафиксировать полученный цвет.

Перед процедурой серебро необходимо обезжирить, а уже после приступать к оксидированию металла. Для обезжиривания можно использовать бензин или спирт.

Когда процесс обработки серебра будет завершён, поверхность украшения зачищают при помощи фетровой ткани, предварительно ее натирают мелом. Украшение полируют - это помогает сохранить и зафиксировать полученный результат.

В цехах оксидирование украшений из серебра проходит при помощи электролитического осаждения. Температура раствора, который используется для обработки, значительно ниже - от 18 до 22 градусов. Время обработки занимает около 35 минут. После обработки украшение сушат при температуре в 60-70 градусов.

Результат

Оксидированное серебро приобретает благородный цвет. Выпуклые части имеют ярко выраженный оттенок.

Серебряные изделия после оксидирования

Металл переливается новыми красками, украшение меняет цвет и внешний вид. Серебро может стать черным, серым, синим, фиолетовым, при этом полученный цвет украшение сохраняет на протяжении нескольких лет.

Пленка полностью покрывает серебро, защищает его от внешних факторов. Если оксидирование проводится для изделия с камнями, то за их сохранность переживать не стоит. Драгоценные камни цвет не поменяют, поскольку в реакцию вступает только металл.

Погружение в раствор серной печенки помогает изменить привычное изделие до неузнаваемости.

Процесс оксидирования занимает 30–40 минут, он помогает придать украшению другой цвет, повысить его устойчивость к внешним факторам, повлиять на его внешний вид. Обработанное таким образом серебро не темнеет. Пленка защищает украшение, но постепенно она истончается, поэтому процедуру можно повторять неоднократно, меняя цвет металла по желанию.

Сколько бы мы ни писали о свойствах серебра, необходимость вновь и вновь возвращаться к этой теме возникает постоянно. Профессионально и грамотно разъяснить покупателю, «почему столовое серебро быстро и неравномерно темнеет, чернеет, желтеет?..» — может далеко не каждый продавец ювелирного магазина даже в столичных регионах. На вопросы представителей ритейла, регулярно поступающие в Клуб «Российская Ювелирная Торговля», отвечает генеральный директор фабрики серебра «АргентА» Жанна Перевалова.

Хорошо известно, что серебряные изделия со временем покрываются патиной. Сначала на металле образуется тонкая пленка желтого оттенка, затем появляется налет темно-коричневого, почти черного цвета.

На некоторых предметах, созданных российскими мастерами дореволюционной эпохи, образуется бархатистая золотисто-коричневая пленка, не перерастающая в блестящую черную. Иногда оттенок потемневшего серебра настолько красив, что его предпочитают сохранять, несмотря на то что первоначальный внешний вид изделия был, несомненно, другим. Серебро активно вступает в реакцию с серой, которая повсеместно присутствует в нашей жизни (начиная с окружающих бытовых предметов и состава атмосферы, заканчивая пищей и продуктами жизнедеятельности самого человека). Взаимодействие с серой — вот главная причина того, что серебро неизбежно темнеет, хотя есть и другие опасные для него реагенты — хлор, различные соли.

Сплав серебра 925-й пробы, из которого изготавливаются столовые приборы и посуда, содержит в своем составе медь — в той оптимальной пропорции с благородным металлом, которая была определена еще несколько веков назад мастерами ювелирного дела. Медь необходима для придания сплаву требуемой жесткости, ведь чистое серебро — металл достаточно мягкий и мало пригоден для производства функциональных предметов. С другой стороны, медь способствует ускорению окислительных процессов в сплаве. Поэтому чем выше проба серебряного изделия (иными словами, чем меньше в нем содержание меди), тем медленнее оно поддается окислению. Максимальная проба — 999.

Какие еще факторы ускоряют процесс образования патины на серебре?

В первую очередь загрязнение окружающей среды. В мегаполисе, где воздух переполнен выхлопными газами, продуктами горения, выбросами промышленных объектов, это, разумеется, произойдет быстрее. Процесс патинирования будет более заметным вблизи моря, чем на континентальной равнине.

Морская вода сама по себе весьма агрессивная среда для различных металлов, но для серебра опасен и воздух этих мест, активно насыщаемый сероводородом. Повышенная температура и влажность — также факторы, ускоряющие образования сульфидной пленки.
Тогда почему же во все времена столь популярна была серебряная посуда, если заранее понятно, что она будет темнеть и терять «товарный вид»? Все дело в пользе!

Человечество издревле использует обеззараживающие, антимикробные, целительные свойства серебра, способного подчас поспорить в эффективности с антибиотиками. Новые благотворно влияющие на здоровье живых организмов свойства этого металла ученые продолжают открывать и по сей день. Бывает, что на изделии из серебра остаются следы от прикосновений, даже если его трогали в перчатках. Тонкая ткань не защищает поверхность металла от локального воздействия микроэлементов, содержащих серу. Иногда серебро чернеет сразу же после чистки. Это связано с тем, что именно после глубокого очищения поверхность металла легко вступает во всевозможные реакции, а значит, легко окисляется. Поэтому лучше выдержать время и не использовать изделие непосредственно после процедуры, чтобы на его поверхности успел образоваться тонкий защитный слой окислов. Тогда серебро будет темнеть медленнее.

Нельзя допускать, чтобы серебряная посуда соприкасалась с резиной, так как в ней также содержится сера, которая катализирует самоокисление металла. Еще раз напомним, что серебро — металл мягкий, поэтому легко царапается. Необходимо бережно обращаться со столовыми приборами из этого драгоценного материала. Такие предметы должны находиться в специально предназначенных для этого футлярах в темном прохладном месте. Зеркальная поверхность полированного серебра и первоначальный цвет изделия сохраняются в течение длительного времени, если после каждого мытья или ополаскивания оно тщательно вытирается или высушивается на открытом воздухе.

Есть мнение, что изделия прошлых столетий — более качественные, медленнее темнеют и легче чистятся. В этом есть доля истины.

Уровень науки и техники сегодня несравнимо выше, чем, скажем, в конце XIX в., а современные лигатуры (составы сплава серебра) более разнообразны. Эти сплавы могут включать помимо серебра и меди также примеси железа, свинца, сурьмы, висмута и др. (среднее содержание которых, кстати, регламентировано ГО СТом 6839-80 для марки СрМ92,5). Возникает еще один справедливый вопрос: зачем же сознательно «загрязнять» серебро, ведь понятно, что чем больше посторонних примесей в лигатуре, тем более оно подвержено окислению при воздействии внешних факторов. Ответ прост: серебро обладает плохой текучестью при плавке. Поэтому, чтобы получить бюджетное легковесное изделие, его нужно сделать тонким, а без вспомогательных металлов, оптимизирующих обработку, сделать это чрезвычайно сложно.

​ Но далеко не вся современная продукция из серебра содержит примеси. На рынке представлено множество качественных коллекций, не уступающих по своим характеристикам «бабушкиному серебру». «АргентА» открывает секрет своего фирменного сплава: только серебро и бескислородная медь. Причем лигатура не закупается, а изготавливается непосредственно на предприятии в целях жесткого контроля состава сплава.

Да, из-за отсутствия вспомогательных веществ мы не можем делать очень легкие предметы. Соответственно, и цена таких изделий немного выше, но зато мы уверены, что наши коллекции — на века!

С приходом весны и теплых деньков, всегда хочется обновления.. И именно в это время, большинство домохозяек начинает задаваться вопросом о том как почистить серебро в домашних условиях . Все таки потемневшее или окислившееся серебро выглядит не самым лучшим образом. Но, сделать украшение практически новым можно прибегнув к нескольким полезным советам.

Для начала, лучше сказать о пожалуй самом распространенном способе очистки серебра — зубной пастой . В большинстве случаев, именно зубная паста может полностью очистить серебро от потемнения и лишней грязи. Достаточно немного намазать пасту на зубную щетку, и хорошенько почистить украшение в течение нескольких минут. В большинстве случаев, серебро станет «как новое».

Если же этот метод не помог, то ознакомьтесь с еще несколькими средствами:

Чистим серебро нашатырным спиртом.

Нашатырный спирт — второе средство по распространенности среди домохозяек. Достаточно купить в аптеке 10%-ный раствор нашатыря и опустить серебряное изделие в этот раствор на 10-15 минут. Нашатырный спирт должен удалить все лишнее с поверхности украшения. После отмачивания, просто промойте изделие под струей воды и высушите. Однако стоит понимать, что этот способ подходит только в том случае, если в украшении используется только серебро. Если к примеру в серебряном кольце есть вставки из каких-либо камней, то лучше использовать более щадящие методы, чтобы не повредить камни.

По тому же принципу почистить серебро можно при помощи лимонной кислоты или соленого раствора(вода и соль).

Очистить серебро от налета , можно попробовать и подручными средствами, к примеру обычным ластиком для карандашей. Но этот способ подойдет только приначальной стадии потемнения и на простых изделиях, без большого количества впадин.

В целом, больше ничего знать и не нужно, ведь приведенные выше способы довольно просты и действенны.

А пока можно ознакомиться с нашими другими статьями, к примеру о том или сделать , которая будет радовать вас и окружающих каждый день. Добавляйте наш сайт в «закладки» и будьте в курсе всех новых тенденций.

Окисление серебра Азотной кислотой

Самый лучший из вариантов это растворение серебра с последующим восстановлением в Азотной кислоте. одна из немногих которая может растворить практически все не считая Благородных, но и у благородных металлов есть исключения есть исключение например который растворяется не только в азотной но и соляной кислоте в присутствии свободного хлора Cl .

Растворение серебра в азотной кислоте происходит при нормальных и не нуждается в дополнительных каких либо условий, но для ускорения реакции рекомендуется нагревать техническое из кислоту.На затруднение в растворении может повлиять и другие факторы например нахождение в сплаве золотом и платиной или другим благородным металлом, для растворения кого материала потребуются другие химические реакции.

В термостойкую колбу нужно поместить техническое нуждающейся в очистке и залить концентрированной Азотной кислотой HNO 3 . Поставить на нагревательный прибор, поместить в шкаф с принудительной вентиляцией, это нужно для вашей защиты от выделяющихся газов оксида азота NO 2 .

AgCuPb + HNO3 → AgNO 3 + CuNO 3 +Pb2NO 3

AgNO 3 + CuNO 3 +Pb 2 NO 3 + NaCl → Cu 2 Cl- + Pb 2 Cl- +AgCl

После полного растворения серебра в кислоте нужно дать остыть, добавить простой воды и дать некоторое время отстоятся. Далее нужно аккуратно отфильтровать жидкую часть от осадка если понадобиться ещё раз долить воды дать отстоятся и профильтровать. Осадок на дне может быть каким нибудь другим металлом который не растворяется в азотной кислоте не исключёно, что это даже благородный металл.

В отфильтрованную жидкость которая представляет собой смесь множества солей металлов которые входили в состав технического серебра, нужно добавить раствор хлорида натрия NaCl (кухонная соль) в результате произойдёт мгновенная реакция с образованием хлорида серебра который осядет на дно колбы в виде крупного белого творожистого осадка данная реакция называется качественной реакцией на . Получившийся нужно тщательно промыть, а воду с промывки пропустить через прибор для для декантации для отделения унесённых частичек хлорида серебра.

Поместить в термостойкую колбу залить водой и добавить глюкозы для удаления нежелательной примеси солей меди которые остались после реакции по осаждению.

Как восстановить серебро

Восстановление хлорида серебра в серебро

Для восстановления серебра из их хлоридов понадобиться:

1 Пищевая сода.

Реакция протекает при нагревании с образованием простого серебра, хлорида натрия, углекислого газа и кислорода Металлическое серебро при сильном нагревании собирается на дне тигля.

AgCl + Na 2 CO 3 → Ag + NaCl + CO 2 ↑ + O 2 ↑

Восстановление серебра водородом

Реакция протекает в термостойкой колбе при нагревании в результате пропускания через него газообразного водорода, в результате образуется серебро и хлороводород который улетучивается от нагревания.

AgCl + H 2 → HCl + Ag

Окисление серебра серной кислотой

Реакция по окислению серебра серной кислотой H 2 SO 4 протекает аналогично как Азотной кислотой, но скорость реакции намного медленней из за своих химических свойств кислоты, также по растворимости круг металлов уменьшается как с примером Палладия не растворяет.

Также примеси благородных металлов приводят к тому, что реакция замедляется или вообще не реагирует с техническим серебром к примеру серебра с палладием для использования в контактах, отличить зрительно от простого технического серебра можно, серебро от примесей в воздухе серы покрывается налётом или тускнеет, а серебро с палладием на вид кажется новым практически не подверженный какой либо коррозии и окислению см. .

После полного или частичного растворения серебра также нужно разбавить с простой водой (реакция проводиться + РАСТВОР, раствор добавлять в воду так как концентрированная реагирует с водой с нагреванием и разбрызгиванием, небольшое количество воды мгновенно испариться) и отфильтровать. Фильтрат оставить для дальнейшего получения других более благородных металлов.

Так же как и предыдущем опыте серебро легко осаждается из раствора в виде хлорида серебра, для этого нужно добавить раствор хлорида натрия NaCl .

Растворение серебра в соляной кислоте

Мы знаем, что взаимодействие серебра Ag с соляной кислотой HCl не приведёт не каким результатам так как серебро не растворяется в соляной кислоте, в следствии покрытия тонким слоем хлорида серебра.

Но если добавить к раствору свободного кислорода в виде перекиси водорода, реакция сдвинутся в сторону окисления серебра в хлорид серебра.

Данный процесс применим только с содержание серебра в материале не более 5% от массы , в противном случае реакция не приводит к не каким результатам. Поэтому для того чтобы растворить серебро (сплав серебра) его нужно предварительно расплавить с металлом который хорошо растворяется с соляной кислоте к примеру . Если же требуется отделить от серебра в производственных масштабах расплавленный сплав выливают в воду в результате образуется мельчайшие частички сплава, далее его растворяют в соляной кислоте средней концентрации, более высокое содержание соляной кислоты приводит к потери золота.

По своим реакционным способностям в качестве окислителя в данной реакции по окислению серебра, она из за выделения свободного хлора может сразу вступать в реакцию и с другими благородными металами которые могут входить в состав сплава, так с примером палладия полностью растворяет его известно с других источников, что даже некоторые другие входящие в состав сплава такие как , также растворяются без остатка по реакции:

AgAu + HCl + O → AgCl + AuCl 4

реакция применима только с малым содержанием золота

Как и в предыдущих реакциях также разбавить с водой и по возможности отделить от порошка примесей на дне колбы. Если данный способ не устраивает тогда нужно высушить тщательно хлорид серебра, засыпать в термостойкую колбу и добавлять до полного растворения нашатырный спирт NH 4 OH (аммиачная ) в результате все не растворённые осадки в кислоте останутся на дне колбы, а хлорид серебра полностью растворится:

AgCl + NH 4 OH → Cl

После полного удаления осадка в результате фильтрации к раствору нужно добавить Азотную кислоту HNO3 , в результате реакции обратно получается хлорид серебра который нужно тщательно промыть и проварить с глюкозой для удаления примесей меди.

Восстановление аналогично как и с азотной кислотой.

Взаимодействие серебра с серой

Одной из реакций для очищению серебра от примесей других металлов можно воспользоватся окислением серой. Недостаток заключается в том что присутствие каких либо благородных металлов приведёт к не протеканию термической реакции.

Описание процесса.

Нужно взять любую емкость (глиняную, железную и так далее) поместить желательно измельчённое техническое серебро в вперемешку с серой S и поставить нагреваться на огонь. В результате термической реакции прореагирует с серебром с образованием сульфида серебра, нужно учесть реакция протекает с выделением большого количества ядовитых паров.

Получившийся нужно нагреть при температуре плавления серебра 950 градусов в результате чего сульфид потеряет всю серу S и перейдёт в свободное состояние.

Данный процесс можно использовать как предварительное очищение серебра, сто процентов чистоты данный процесс не даёт.

Реакция серебра с хлоридом железа три

Эту реакцию по окислению серебра можно отнести только к чистому серебру для окисления или удаления с поверхностей не прибегая к реакциям с кислотам. К примеру есть множество материалов покрытых чистым серебром, а вам нужно снять это покрытие не испортив материал. Кислота просто всё испортит, а вот хлорид железа три FeCl 3 наоборот аккуратно удалит серебро с покрытия и вам всего лишь нужно будет промыть его, также этот процесс можно использовать при получении золота из радиодеталей если совместно с покрытием золота есть покрытие серебра, с золотом хлорид железа не реагирует. Этот процесс называется травлением серебра хлорным железом.

Ag + FeCl 3 → AgCl + FeCl 2

Недостаток этой реакции в том,что как и соляной кислотой образуется нерастворимый осадой и реакция прекращается.

Окисление серебра сероводородом

Серебро при нормальных условиях не реагирует с кислородом воздуха, но при малейших признаках сероводорода (резина, производство, канализационные газы и т.д) серебро приобретает тёмный оттенок, это эта реакция протекает по следующей реакции:

Ag + H 2 S + O 2 → Ag 2 S + H 2 O

Почему серебро темнеет? Почему одни серебряные украшения сохраняют свой мягкий блеск годами, а другими чернеют буквально за часы? Связано ли потемнение серебра с порчей на его обладательницу? Или же серебро потемнело из-за ее болезни? Последнее утверждение отчасти верно, но не всегда.

В отличие от золота, серебро активно вступает в реакцию с серой, образую сульфиды. Именно поэтому чистое серебро действительно может потемнеть - в результате взаимодействия с серой. Но ювелирное серебро, из которого сделаны серьги, цепочки, браслеты и колечки, содержит в своем составе кроме чистого серебра еще и медь. Именно медь, взаимодействуя с потом (содержащим серу), окисляется в ювелирном сплаве, вызывая тем самым потемнение серебра. Поэтому чем выше проба вашего серебряного украшения (чем меньше меди оно содержит), тем медленнее оно поддается окислению.

Меньше всего подвержено окислению серебро пробы 999. Чуть больше - 875 пробы. Правда, входящая в состав пота сера способна вызвать потемнение и у самого серебра. Но чистое серебро в сплаве окисляется в последнюю очередь.

Следовательно, чем больше выделяется пота - тем быстрее чернеет серебро. Например, серебро темнеет быстрее, если вы занимаетесь спортом, не снимая украшения. Или же если переживаете стресс - человек ведь всегда потеет больше, если нервничает.

Также излишнее выделение кожного сала может вызываться гормональными перестройками организма. Самое большое количество сальных желёз находится на груди. Если чернеют только цепочки, это может быть связано с «гормональными бурями», которые наблюдаются, например, у беременных.

Говорят, что серебро темнеет, если у его хозяина проблемы с печенью и почками. Или же если хозяин серебра подвергся порче. Но никаких доказательств таких явлений нет. Есть только лишние переживания и испорченные нервы из-за необоснованных суеверий.

Ювелирное серебро чернеет при взаимодействии с серой. Причем это может быть сера, входящая в состав воздуха, так и входящая в состав воды, косметики, выделяемая вместе с потом. Именно поэтому, чтобы серебро дольше не темнело, необходимо соблюдать определенные правила его носки: снимать при применении косметики, в душе, при купании в море. Снимайте любые украшения перед выполнением домашней работы. Не стоит также надевать серебро в спортзал (это к тому же и выглядит нелепо).

Еще бывает, что серебро начинает темнеть после приема какого-то лекарства. Это связано с тем, что лекарства по-разному влияют на состав выделяемого пота. Скорее всего, серебро чернеет благодаря изменению состава пота и увеличению доли серы в нем.

Чернеть может и не всё серебряное украшение, а только одна его сторона. Например, серебряный крестик почернеет только с внешней стороны. Как правило, внутренняя сторона крестиков гладкая, что обеспечивает максимальную плотность прилегания к одежде и ограничивает доступ воздуха и серы. А более открытая и рельефная сторона окисляться будут сильнее. Почернения также может не быть там, где украшение трётся об одежду.

Бывает, что серебряное украшение чернеет сразу же после чистки. Это связано с тем, что сразу после чистки поверхность серебра легко вступает во всевозможные реакции, и поэтому даст сильный окисл от взаимодействия с потом. Поэтому сразу после чистки лучше не носить серебро пару дней, чтобы на его поверхности успел образоваться тонкий защитный слой окислов. После такой «выдержки» серебро темнеет более медленно.

Но не все так печально. Бывает, что при ношении серебро наоборот светлеет. Одни связывают это со светлой аурой, другие - опять же с нарушениями функций почек. В действительно все опять же просто: серебро осветляют содержащие азот вещества в составе человеческого пота, вступающие в реакцию с ним и возвращающие ему блеск.